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防腐涂料在新興海洋工程、現(xiàn)代交通運(yùn)輸、能源工業(yè)、大型工業(yè)企業(yè)及市政設(shè)施等領(lǐng)域的應(yīng)用廣泛。其腐蝕、老化性能越來越受到重視。涂料防腐性能的好壞,直接影響到工程的使用壽命和安全。
防腐涂料的腐蝕、老化性能研究的歷史非常悠久,但一般存在的情況:1)實(shí)驗(yàn)室加速試驗(yàn)中,鹽霧腐蝕試驗(yàn)、氙燈老化試驗(yàn)、紫外老化試驗(yàn)一般都是相互獨(dú)立的,很少綜合鹽霧和光照條件進(jìn)行加速試驗(yàn),而且鹽霧試驗(yàn)也多以連續(xù)中性鹽霧條件為主;2)多數(shù)廠家主要依靠實(shí)驗(yàn)室加速試驗(yàn),很少進(jìn)行戶外自然腐蝕曝曬,即使開展了戶外自然腐蝕項目,也較少能夠把大氣數(shù)據(jù)與實(shí)驗(yàn)室結(jié)果進(jìn)行比對研究,以驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室測試是否能夠再現(xiàn)產(chǎn)品在戶外真實(shí)使用條件下的腐蝕、老化狀況。
本文首先列舉幾種不同的實(shí)驗(yàn)室加速鹽霧試驗(yàn)方法,及它們與戶外大氣腐蝕之間的相關(guān)性。并解釋腐蝕+老化組合實(shí)驗(yàn)室加速試驗(yàn)方法及其合理性。最后討論戶外大氣腐蝕試驗(yàn)的重要性,建議開展戶外大氣腐蝕試驗(yàn),以驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室方法相關(guān)性。
目前ASTM B117仍然是鹽霧腐蝕測試的主要標(biāo)準(zhǔn)之一,大多數(shù)企業(yè)或檢測機(jī)構(gòu)仍在使用。大約從1914年開始鹽霧噴淋方法用于測試材料的耐腐蝕性能。1939年,中性鹽霧噴淋測試被寫入ASTM B117標(biāo)準(zhǔn)。這種傳統(tǒng)的鹽霧標(biāo)準(zhǔn)要求樣品,在35℃條件下連續(xù)暴露在濃度為5%的鹽霧中。幾十年來,該試驗(yàn)方法一直沿用之前的測試條件,長久以來人們也認(rèn)識到“鹽霧噴淋法"的測試結(jié)果與樣品戶外暴露實(shí)際的腐蝕效果相關(guān)性不好。
循環(huán)腐蝕測試是一種比傳統(tǒng)恒態(tài)的暴露更真實(shí)的鹽霧噴淋測試。因?yàn)榇蟛糠之a(chǎn)品實(shí)際戶外通常暴露在干濕交替環(huán)境中,模擬自然的、周期性條件,實(shí)驗(yàn)室加速測試相關(guān)性會更高。研究表明,經(jīng)過循環(huán)腐蝕測試后,樣品的相對腐蝕率、結(jié)構(gòu)、形態(tài)和戶外的腐蝕結(jié)果很相似。因此,循環(huán)腐蝕測試比連續(xù)中性鹽霧噴淋法,更接近真實(shí)的戶外暴露。該方法在汽車行業(yè)得到廣泛應(yīng)用。
循環(huán)腐蝕測試(CCT)的目標(biāo)是再現(xiàn)戶外腐蝕環(huán)境的腐蝕類型。CCT測試把樣品暴露于一系列不同條件循環(huán)環(huán)境中。 簡單的暴露循環(huán),如Prohesion測試,是把樣品暴露在由鹽霧和干燥條件組成的循環(huán)中。更復(fù)雜的測試方法除了要求鹽霧及干燥循環(huán)外,還加入浸泡、潮濕和冷凝等循環(huán)。最初這些測試循環(huán)是通過人工操作來完成的,實(shí)驗(yàn)室操作人員把樣品從鹽霧噴淋箱移到潮濕試驗(yàn)箱,再移到干燥裝置等?,F(xiàn)在,微處理器控制的測試箱可以自動完成這些測試步驟,降低了工作強(qiáng)度,也減少了試驗(yàn)的不確定性。
Prohesion測試是循環(huán)鹽霧試驗(yàn)的一種,二十世紀(jì)六十年代和七十年代,英國的Harrison和Timmons開發(fā)了Prohesion測試,特別適用于工業(yè)防護(hù)涂料的腐蝕性測試。具體的試驗(yàn)條件如表1所示:
步驟 | 循環(huán) | 鹽溶液濃度 | 箱體內(nèi)溫度 |
第1步 | 噴霧,1小時 | 0.05%氯化鈉 | 25℃(或室溫條件下) |
第2步 | 干燥,1小時 | 35℃ | |
第3步 | 重復(fù)上述步驟 |
表1 Prohesion測試的試驗(yàn)條件
與連續(xù)中性鹽霧試驗(yàn)相比,Prohesion測試與戶外大氣腐蝕的相關(guān)性好一些。以下圖1是一種涂料在連續(xù)中性鹽霧試驗(yàn)、戶外大氣腐蝕和Prohesion測試條件下的結(jié)果。從圖1中明顯看出,Prohesion測試與戶外大氣腐蝕的相關(guān)性比連續(xù)中性鹽霧試驗(yàn)與戶外大氣腐蝕的相關(guān)性好。
還有一些主要用于汽車腐蝕測試的循環(huán)鹽霧試驗(yàn),如CCT-1(CCT-A)。CCT-1測試同Prohesion測試一樣,也是干濕交替循環(huán)。不過,具體的測試條件不同,如鹽溶液及溶液濃度不一樣,而且CCT-1測試還多了飽和潮濕循環(huán)。CCT-1測試具體的試驗(yàn)條件如表2所示:
步驟 | 循環(huán) | 鹽溶液濃度 | 箱體內(nèi)溫度及相對濕度 |
第1步 | 噴霧,4小時 | 5%氯化鈉 | 35℃ |
第2步 | 干燥,2小時 | 60℃ | |
第3步 | 飽和潮濕,2小時 | 50℃,相對濕度95% | |
第4步 | 重復(fù)上述步驟 |
表2 CCT-1測試具體的試驗(yàn)條件
1.3 腐蝕+老化循環(huán)
對某些涂料來說,腐蝕循環(huán)中增加紫外線曝曬有利于提高一些產(chǎn)品的測試相關(guān)性。這是因?yàn)樽贤饩€對涂料的破壞,降低了涂料對金屬底材的保護(hù),從而使產(chǎn)品更易腐蝕。腐蝕+老化循環(huán)由200小時Prohesion測試和200小時QUV紫外曝曬交替進(jìn)行。具體的試驗(yàn)條件如表3所示:
步驟 | 循環(huán) | 燈管類型或鹽溶液濃度 | 箱體內(nèi)溫度 |
第1步 | 噴霧,1小時 | 0.05%氯化鈉和0.35%硫酸銨 | 25℃(或室溫條件下) |
第2步 | 干燥,1小時 | 35℃ | |
第3步 | 重復(fù)第1步和第2步,200小時 | ||
第4步 | UV紫外光照,4小時 | UVA-340燈管 | 60℃ |
第5步 | 冷凝,4小時 | 50℃ | |
第6步 | 重復(fù)第4步和第5步,200小時 | ||
第7步 | 返回第1步 |
圖1給出了Prohesion測試和連續(xù)中性鹽霧試驗(yàn)與戶外大氣腐蝕之間的相關(guān)性比較,結(jié)果表明Prohesion測試與戶外大氣腐蝕之間的相關(guān)性較好。下面的圖2將比較腐蝕+老化循環(huán)測試與Prohesion測試的結(jié)果。從圖2中明顯看出,腐蝕+老化循環(huán)測試與戶外大氣腐蝕的相關(guān)性比Prohesion測試與戶外大氣腐蝕的相關(guān)性好。
以上提到的腐蝕+老化循環(huán)由200小時Prohesion測試和200小時QUV紫外暴露交替進(jìn)行,并且試驗(yàn)從Prohesion測試開始。
ASTM D5894標(biāo)準(zhǔn)也是一個循環(huán)腐蝕+老化測試方法。ASTM D5894中的測試條件由一周QUV紫外暴露和一周Prohesion測試交替進(jìn)行,并且規(guī)定試驗(yàn)從紫外曝曬開始。
還有的試驗(yàn)方法,除了Prohesion測試和紫外曝曬之外,還有冰凍循環(huán),三者交替進(jìn)行,如ISO 20340標(biāo)準(zhǔn)中附錄A的測試程序A。具體的試驗(yàn)條件如表4所示:
步驟 | 循環(huán) | 燈管類型或鹽溶液濃度 | 箱體內(nèi)溫度 |
第1步 | UV紫外光照,4小時 | UVA-340燈管 | 60℃ |
第2步 | 冷凝,4小時 | 50℃ | |
第3步 | 重復(fù)第1步和第2步,72小時 | ||
第4步 | 噴霧,1小時 | 0.05%氯化鈉和0.35%硫酸銨 | 25℃(或室溫條件下) |
第5步 | 干燥,1小時 | 35℃ | |
第6步 | 重復(fù)第4步和第5步,72小時 | ||
第7步 | 冰凍,24小時 | -20℃ | |
第8步 | 返回第1步 |
表4 ISO 20340標(biāo)準(zhǔn)中附錄A的測試程序
本文第1部分介紹了幾種不同的實(shí)驗(yàn)室加速鹽霧試驗(yàn)方法,通過之前研究者的試驗(yàn)結(jié)果,不難看出,對于防腐涂料,腐蝕+老化組合試驗(yàn)方法是目前實(shí)驗(yàn)室腐蝕測試方法中與海邊大氣暴露腐蝕相關(guān)性較好的方法。這種方法在耐腐蝕性能測試中,考慮紫外曝曬和干濕交替等因素,較好地模擬了戶外大氣腐蝕的真實(shí)情況。
另外,戶外測試是實(shí)驗(yàn)室加速測試的基礎(chǔ)。我們在進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室加速腐蝕、老化試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,也應(yīng)結(jié)合開展戶外大氣腐蝕、老化試驗(yàn),并用以指導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室加速測試。
我國幅員遼闊,大氣條件復(fù)雜,單一的加速腐蝕方法不大可能很好地模擬不同邊區(qū)的腐蝕條件,建議集合多方力量,包括涂料廠家,國家腐蝕網(wǎng)站單位,相關(guān)領(lǐng)域科研單位,共同開發(fā)一些符合國情,相關(guān)性好的加速試驗(yàn)方法。